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關于鹽霧試驗腐蝕機理及試驗條件的知識解讀

作者: 發(fā)布日期:2021-07-28

鹽霧試驗是一種常見的耐腐蝕環(huán)境試驗,主要是通過鹽霧試驗機來模擬自然環(huán)境下條件,考核其產(chǎn)品的表面金屬材料的耐腐蝕性能是否達標,而鹽霧試驗主要分為自然環(huán)境暴露試驗和人工模擬鹽霧環(huán)境試驗這兩大類。

 

人工模擬鹽霧環(huán)境試驗是利用鹽霧試驗機在其體積空間內(nèi)模擬鹽霧環(huán)境,以評估產(chǎn)品的耐鹽霧腐蝕性能。與自然環(huán)境相比,人工模擬鹽霧環(huán)境中的NaCl濃度??梢允且话阕匀画h(huán)境鹽霧含量的幾倍或幾十倍,增加腐蝕速度,可在短時間內(nèi)得出評價結(jié)果。


一、鹽霧試驗的分類:

鹽霧試驗按試驗溶劑和溫度變化可分為中性鹽霧試驗NSS、乙醋酸鹽霧試驗AASS、銅加速醋酸鹽霧CASS及交變鹽霧試驗等四種類型。

 

二、四類鹽霧試驗條件

中性鹽霧試驗(NSS)是出現(xiàn)很早目前應用領域較廣的一種加速腐蝕試驗方法。試驗條件為連續(xù)鹽霧,溫度35℃,百分之5的NaCl溶液;NaCl的溶液pH值在6.5~7.2之間;鹽霧沉降量為1~2mL/h(80cm2)。

GB/T10125推薦的時間為

(2h、6h、24h、48h、72h、96h、144h、240h、480h、720h、1000h)

 

乙酸鹽霧試驗(AASS)是在中性鹽霧試驗的基礎上發(fā)展起來的。試驗條件是NSS的基礎上,在百分之5的NaCl溶液中加入一些冰乙酸,使溶液的pH值降為3.1~3.3之間,形成酸性鹽霧,試驗溫度35℃。

GB/T10125推薦的時間為

(2h、6h、24h、48h、72h、96h、144h、240h、480h、720h、1000h)

銅加速醋酸鹽霧試驗(CASS)的試驗條件是在0.26g/L的NaCl溶液中加入LV化銅(CuCl2·2H2O),pH值為3.1~3.3,試驗溫度50℃。

GB/T10125推薦的時間為

(2h、6h、24h、48h、72h、96h、144h、240h、480h、720h、1000h)

 

交變鹽霧試驗是一種綜合鹽霧試驗,即將鹽霧、濕熱等測試條件進行組合循環(huán),模擬復雜環(huán)境。按照GB/T2423.18-2012標準要求,鹽霧溫度35℃,NaCl的溶液pH值在6.5~7.2之間,規(guī)定了6種嚴酷度等級。

嚴酷等級(1)和(2)適用于試驗在海洋環(huán)境或在近海地區(qū)使用的產(chǎn)品,一個循環(huán)。其中嚴酷等級(1)適用于試驗在大部分使用壽命期間暴露于這種環(huán)境的產(chǎn)品(例如船用雷達、甲板設備);嚴酷等級(2)適用于試驗可能經(jīng)常暴露于海洋環(huán)境、但通常會受封閉物保護的產(chǎn)品(如船橋或在控制室內(nèi)使用的航海設備);嚴酷等級(3)至(6)適用于通常在含鹽大氣與干燥大氣直接頻繁交替使用的產(chǎn)品,例如汽車級零部件。

 

嚴酷等級(1)和(2)將實驗程序分成若干個規(guī)定的噴霧周期,每個噴霧周期之后接一個濕熱貯存周期,噴鹽溫度在15℃~35℃之間,貯存條件為溫度40℃,相對濕度百分之93。嚴酷等級(3)至(6)將實驗程序分若干規(guī)定的試驗循環(huán)。每個試驗循環(huán)的組成為:顯示四個噴霧周期,每個噴霧周期之后都緊跟著一個濕熱貯存周期,在噴霧和濕熱貯存之后再在試驗標準大氣條件下貯存一個周期。噴鹽溫度在15℃~35℃之間,貯存條件為溫度40℃,相對濕度百分之93。

 

三、鹽霧的腐蝕機理

鹽霧對金屬材料的腐蝕是以電化學作用而逐漸地損壞的,主要是導電的鹽溶液滲入金屬內(nèi)部發(fā)生了電化學反應,形成“低電位金屬-電解質(zhì)溶液-高電位雜質(zhì)”的原電池系統(tǒng),從而發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,陽級金屬出現(xiàn)溶解,然后形成新的化合物,即腐蝕生成物。同理對于金屬保護層和涂層的鹽霧腐蝕機理也一樣。

 

GJb548-2005方法1009對于腐蝕生成物的定義是指腐蝕作用的結(jié)果(即銹或氧化鐵、氧化鎳、氧化錫等)。腐蝕生成物可能在原來腐蝕部位,或者由于鹽霧的流動或蔓延而覆蓋非腐蝕區(qū)域。

 

鹽霧腐蝕破壞過程中起主要作用的是Cl-,Cl-半徑較小,只有1.81×10-10m,因此具有很強的穿透能力,容易穿透金屬氧化層和防護層進入到金屬內(nèi)部,破壞金屬的鈍態(tài)。同時,Cl-具有一定的水合能,容易吸附在金屬表面的孔隙、裂縫等位置,取代保護金屬氧化層中的氧,致使金屬受到破壞。

 

四、鹽溶液的電化學腐蝕過程如下:

陽級:金屬以水化離子的形式進入溶液,并把當量的電子留在金屬

Me→Me+++2e

Me+++nH2O→Me--.2H2O或Me+nH2O→Me++.nH2O+2e電子從陽級流到陰級

陰級:留在金屬中的剩余電子被氧去級化,NaCl通過擴散或?qū)α?到達陰級表面,吸收電子而成為氫氧根離子:1/2O2+H2O+2e→2OH-,溶液中NaCl溶液離解,同時生成腐蝕物。

NaCl→Na++Cl

2Me+++2Cl-+2OH-→http://MeCl2.Me(OH)2

除了Cl-外,鹽霧腐蝕機理還受溶解在鹽溶液里(實質(zhì)上是溶解在試樣表面的鹽液膜)氧的影響。氧能夠引起金屬表面的去級化過程,從而加速陽級金屬溶解。

另外,由于鹽霧試驗過程中的持續(xù)噴霧,不斷沉降在試樣表面上的鹽液膜使含氧量始終保持在接近飽和狀態(tài)。腐蝕物的生成,使?jié)B入金屬缺憾里鹽溶液的體積逐漸膨脹,因此導致了金屬內(nèi)應力的加大,引起應力腐蝕,涂層鼓起。

 

五、鹽霧試驗條件對結(jié)果的影響

腐蝕速率在很大程度上取決于溫度、鹽溶液濃度、溶液PH值、鹽霧淀積率及流速等方面。

 

(1)試驗溫度的影響

隨著溫度升高,腐蝕速度也會越快。IEC60355指出:“溫度每升高10℃,腐蝕速度將提高2~3倍,電解質(zhì)的導電率將增加百分之10~20”。這是因為溫度升高,試樣表面鹽液膜中的離子運動加劇,化學反應速度增快。不過由于氧在溶液中的溶解度與溫度成反比,所以當溫度超過35℃后,腐蝕速度反而隨著溫度升高而降低。

腐蝕速度主要是受溫度與溶解在溶液中的氧含量兩個因素所影響。

當溫度低于35℃時,雖然氧含量隨著溫度升高而降低,但在這種情況下電化學反應所需要的氧是足夠的,腐蝕速度(即電化學反應速度)與溫度成正比,腐蝕速度受溫度控制。

當溫度高于35℃時,隨著溫度升高而導致氧含量降低,從而不能滿足電化學反應所需要的量。此時,腐蝕速度是受溶解氧含量控制的,雖然溫度升高會使化學反應速度提高,但由于是氧在參與電化學反應,所以氧濃度下降,腐蝕速度卻隨溫度升高而降低。

 

(2)溶液濃度的影響

在一定溫度條件下,腐蝕速度是由鹽濃度與溶解在溶液中的氧含量兩個因素來控制的。當溶液中氧的含量能滿足電化學反應時,腐蝕速度受鹽濃度控制,即Cl-濃度越大,發(fā)生的反應越強,腐蝕速度與濃度成正比。當濃度增加到百分之5時,氧含量達到相對的飽和,當鹽濃度持續(xù)增加后,溶解的氧含量將逐漸降低,不能滿足電化學反應的需求。這時,腐蝕速度是受溶液中氧的含量來控制。雖然Cl-濃度變大,但此時起主要作用的是氧,所以腐蝕速度隨濃度的增加而變小。

 

(3)溶液PH值的影響

溶液的pH值反映了溶液的酸堿度。pH值越低,溶液中氫離子的濃度越高,酸性越強,腐蝕性也越強。所以為了使腐蝕速度穩(wěn)定在可控范圍內(nèi),應避免NaCl受其他因素影響而引起酸性或堿性。

 

(4)鹽霧淀積率的影響

鹽霧淀積率是單位時間內(nèi)在試驗區(qū)域上淀積的鹽霧量,反映了噴霧密度和均勻性。鹽霧顆粒的大小與吸附的氧含量及腐蝕性是相關的。自然界中百分之90以上的鹽霧顆粒直徑在1μm以下。有研究表明,直徑1μm的鹽霧顆粒表面所吸附的氧量與顆粒內(nèi)部溶解的氧量是相對平衡的,鹽霧顆粒再小,所吸附的氧量也不再增加。但如果液膜中的氧是靜止的,當液膜與金屬接觸,金屬會很快腐蝕,同時液膜中的氧也很快下降,使腐蝕反應減慢。如果液膜不斷更新,腐蝕就會連續(xù)進行。

 

金屬表面液膜的更新速度隨鹽霧淀積率的增加而增快。鹽霧淀積率過低會影響金屬表面液膜的更新速度。當?shù)矸e率小于0.3mL/cm2·d時,腐蝕速度隨淀積率的增加而增加。這是因為金屬表面液膜較薄,氧很快到達陰級表面,腐蝕率會緩慢上升,并逐漸趨于平穩(wěn);當沉降率超過1.2mL/cm2·d時,液膜將增厚,氧的擴散距離將增加,從而到達陰級表面減緩,腐蝕速度反而不增快。

 

因此,控制鹽霧淀積率,保障腐蝕速度穩(wěn)定,使試驗結(jié)果可以再現(xiàn)。一般要求鹽霧淀積率控制在1~2mL/80cm2·h范圍內(nèi)。

 

(5)試樣擺放角度的影響

在鹽霧試驗中,由于試驗箱內(nèi)的溫度、鹽溶液濃度是恒定的,在控制好鹽霧淀積率的同時,試樣在鹽霧箱中的放置角度將對試驗結(jié)果將產(chǎn)生重要影響。鹽霧試驗是以垂直方向淀積的,在初始階段,腐蝕幾乎全部在試樣向上的一面發(fā)生,這和自然環(huán)境下的腐蝕情況存在差異。在自然環(huán)境下,試樣的兩面都會受到鹽霧腐蝕,而且有時試樣背面還更嚴重,說明鹽霧試驗本質(zhì)上與自然環(huán)境的不同。試樣放置角度(樣品與水平面的夾角)的變化會嚴重影響水平面上的投影面積,直接關系到試樣表面的鹽霧淀積量,一般推薦試樣的擺放角度為20℃~30℃。

 

(6)流速的影響

在氧濃度、溫度、鹽濃度一定時,流速與腐蝕速度成正比關系,流速增加會導致腐蝕速度的增快。


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